Как запомнить формулы дубильных веществ?
Поскольку дубильные вещества (= таниды = танины) являются сложными
эфирами фенолкарбоновых кислот или продуктами конденсации некоторых
флавоноидов, то большинство формул, которые касаются этого раздела, Вы
уже знаете (надеюсь!) из разделов «Простые фенолы и их гликозиды» и
«Флавоноиды».
Так, гидролизуемые дубильные вещества построены на основе галловой и эллаговой кислот и подразделяются в соответствии с этим на галлотанины и эллаготанины, а конденсированные дубильные вещества являются продуктами поликонденсации катехинов, лейкоантоцианидинов и антоцианидинов.
Галловую кислоту мы уже изучили с Вами раньше.
Дигалловая кислота образуется простой конденсацией двух молекул галловой кислоты по одной из –ОН групп одной молекулы и –СООН – другой (чтобы построить молекулу дигалловой кислоты, отбираем у этих двух групп соответственно –Н и –ОН, то есть воду). Образовавшаяся в результате этих преобразований связь –СО–О– называется депсидной, а новая молекула – депсидом.
Галловая кислота Дигалловая кислота
Эллаговую кислоту, в сущности, возможно представить как димер галловой кислоты. Нарисуйте две молекулы галловой кислоты в зеркальном отображении одна под другой, соедините их между собой по центру, просто проведя черту, и по краям, то есть по группе –СООН одной молекулы галловой кислоты и –ОН второй, отобрав от каждой из них Н–ОН (воду). Так Вы получите формулу эллаговой кислоты.
Эллаговая кислота Альнитанин
Один из известных эллаготанинов, чья структура окончательно установлена, – альнитанин – построен еще проще. Опять же рисуем две молекулы галловой кислоты одна под другой в зеркальном отображении и соединяем их по центру чертой. Теперь в каждой из –СООН групп водород заменяем на остаток глюкозы и получаем формулу альнитанина.
Конденсированные дубильные вещества являются продуктами поликонденсации катехинов, лейкоантоцианидинов и антоцианидинов. Напоминаю их формулы.
Катехин (флаван-3-ол) Лейкоантоцианидин (флаван-3,4-диол) Антоцианидин
Конденсированные дубильные вещества могут образовываться двумя путями: с раскрытием гетероцикла (по К. Фрейденбергу) и без раскрытия гетероцикла по типу окислительной конденсации (по Д.Е. Хатуэю).
По К. Фрейденбергу, конденсация сопровождается раскрытием гетероцикла и приводит к образованию линейных полимеров (или сополимеров) по типу «кольцо гетероцикла, положение 2 + кольцо А, положение 6» (2 + 6). При этом Фрейденберг считал, что эта конденсация – не ферментативный процесс, а результат влияния тепла и кислой среды.
По Д.Е. Хатуэю, полимеры образуются в результате окислительной ферментативной конденсации, которая проходит по типу «хвост к хвосту» или «кольцо В + кольцо В» (6’ + 2’). Такая конденсация происходит при аэробном окислении катехинов и лейкоантоцианидинов полифенолоксидазами с последующей полимеризацией образующихся о–хинонов.
источник http://www.pharmacognosy.com.ua
Так, гидролизуемые дубильные вещества построены на основе галловой и эллаговой кислот и подразделяются в соответствии с этим на галлотанины и эллаготанины, а конденсированные дубильные вещества являются продуктами поликонденсации катехинов, лейкоантоцианидинов и антоцианидинов.
Гидролизуемые дубильные вещества
Общая формула галлотанинов
R – остаток моно-, ди-, три-, тетра-, пента-, ..., полигалловой кислоты
R – остаток моно-, ди-, три-, тетра-, пента-, ..., полигалловой кислоты
Галловую кислоту мы уже изучили с Вами раньше.
Дигалловая кислота образуется простой конденсацией двух молекул галловой кислоты по одной из –ОН групп одной молекулы и –СООН – другой (чтобы построить молекулу дигалловой кислоты, отбираем у этих двух групп соответственно –Н и –ОН, то есть воду). Образовавшаяся в результате этих преобразований связь –СО–О– называется депсидной, а новая молекула – депсидом.
Эллаговую кислоту, в сущности, возможно представить как димер галловой кислоты. Нарисуйте две молекулы галловой кислоты в зеркальном отображении одна под другой, соедините их между собой по центру, просто проведя черту, и по краям, то есть по группе –СООН одной молекулы галловой кислоты и –ОН второй, отобрав от каждой из них Н–ОН (воду). Так Вы получите формулу эллаговой кислоты.
Один из известных эллаготанинов, чья структура окончательно установлена, – альнитанин – построен еще проще. Опять же рисуем две молекулы галловой кислоты одна под другой в зеркальном отображении и соединяем их по центру чертой. Теперь в каждой из –СООН групп водород заменяем на остаток глюкозы и получаем формулу альнитанина.
Конденсированные дубильные вещества
Конденсированные дубильные вещества являются продуктами поликонденсации катехинов, лейкоантоцианидинов и антоцианидинов. Напоминаю их формулы.
Конденсированные дубильные вещества могут образовываться двумя путями: с раскрытием гетероцикла (по К. Фрейденбергу) и без раскрытия гетероцикла по типу окислительной конденсации (по Д.Е. Хатуэю).
По К. Фрейденбергу, конденсация сопровождается раскрытием гетероцикла и приводит к образованию линейных полимеров (или сополимеров) по типу «кольцо гетероцикла, положение 2 + кольцо А, положение 6» (2 + 6). При этом Фрейденберг считал, что эта конденсация – не ферментативный процесс, а результат влияния тепла и кислой среды.
Образование конденсированных дубильных веществ по К. Фрейденбергу:
По Д.Е. Хатуэю, полимеры образуются в результате окислительной ферментативной конденсации, которая проходит по типу «хвост к хвосту» или «кольцо В + кольцо В» (6’ + 2’). Такая конденсация происходит при аэробном окислении катехинов и лейкоантоцианидинов полифенолоксидазами с последующей полимеризацией образующихся о–хинонов.
Образование конденсированных дубильных веществ по Д.Е. Хатуэю:
источник http://www.pharmacognosy.com.ua